由四川大学,重庆大学,安徽乐农环保科技有限公司等单位起草的《常温催化氧化法治理挥发性有机物技术标准》团体标准已完成征求意见稿,现公开征求意见。
挥发性有机物(VOCs)不仅危害人体健康,还对大气环境具有严重的负面影响。 VOCs是导致O3和二次有机气溶胶生成的重要前驱体,而大气雾霾的主要组成是二次气溶胶,因此VOCs污染控制成为解决我国大气雾霾与O3复合污染问题的关键环节,是大气污 染治理的重点之一。
目前国内外VOCs的控制大部分是从末端治理下手,为降低VOCs末端治理过程的能耗,提高易燃易爆VOCs气体的治理安全性,催化氧化技术因其较强的可操作性及产物选择性成为目前最具发展前景的VOCs治理技术之一,但该技术通常在200- 400℃的条件下将VOCs降解为CO2和H2O,在能耗、安全、效率方面仍然存在一定的不足。近几年,常温催化氧化法因可大幅节省处理过程的能量消耗,并提高易燃易爆VOCs气体销毁的安全性逐渐引起了研究者的广泛关注,并取得了一些初步成果。
但目前国内还缺乏常温催化氧化法治理VOCs的具体技术范围和评定标准,不利于常温催化氧化法治理 VOCs技术的开发进程,并影响常温催化氧化法在VOCs末端治理中的实际生产应用。因此,按照各行业VOCs排放标准及大气污染物排放标准等方面的要求,编制《常温催化氧化法治理挥发性有机物技术标准》,对于引领常温催化氧化法治理挥发性有机物的研究方向,加速成熟的常温催化氧化法应用于实际的VOCs末端处理过程,并确保技术的可行性,具有积极的意义。
本标准规定了常温催化氧化法治理挥发性有机物的技术范围和达标要求,正文部分 共分六章,内容包括本标准的适用范围、规范性引用文件、术语和定义、技术原理、技 术要求、检验方法。
本标准规范性引用文件包括:GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准;GB 37822-2019 挥发性有机物无组织排放标准;GB 31571-2015 石油化学工业污染物排放标准;GB 37823-2019 制药工业大气污染物排放标准;GB 37824-2019 涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准;GB 39726-2020 铸造工业大气污染物排放标准;GB 39727-2020 农药制造工业大气污染物排放标准;GB 39728-2020 陆上石油天然气开采工业大气污染物排放标准;GB/T 34302-2017 地面臭氧预警等级;GB/T 18202-2000 室内空气中臭氧卫生标准;GB/T 18883-2002 室内空气质量标准;HJ 38 固定污染源废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法;HJ 604 环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法;HJ 732 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法;HJ 1012 环境空气和废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃便携式检测仪技术要求及检测方法;HJ 1013 固定污染源废气非甲烷总烃连续监测系统技术要求及检测方法。
技术原理:
VOCs 的常温氧化反应为放热过程,即H<0,TS>0,根据热力学吉布斯自由能变公式 = ,可判断出吉布斯自由能变G<0,此氧化过程是自发反应,不需要借助外界加温、光、电等能量输入即可实现常温反应。从热力学理论上判断,VOCs 的常温催化反应是完全可能进行的。然而现实中常温催化反应速率十分缓慢,还需要借助反应动力学理论研究,故设计能加快反应速度、降低反应活化能的催化剂成为实现常温催化降解 VOCs 的关键。常温催化氧化法是通过构建具有特殊微观结构的载体和高分散性原子级活性位点(单原子或原子团簇)的复合催化剂,在无外界能量辅助的常温常压条件下,降低 VOCs 分子反应活化能垒,吸附和活化空气中的分子氧或臭氧为活性氧物种,协同原子级活性位点将 VOCs 最终降解为 CO2、H2O 和其它小分子,实现室内外 VOCs 的高效稳定降解。
检测方法:
1.挥发性有机物的采样严格依照 HJ 732 执行。2.采用气相色谱法测定挥发性有机物严格依照 HJ 38 和 HJ 604 的要求执行。3.采用便携式检测仪测定挥发性有机物严格依照 HJ1012 的要求执行。4.固定污染源废气非甲烷总烃连续监测系统及检测方法需符合 HJ 1013 的要求。
本标准适用于常温催化氧化法治理挥发性有机物。
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