(2)碘量法——水中溶解氧的测定。碘量法是利用I₂的氧化性和I-的还原性来进行滴定的水质分析方法。广泛应用于水中余氯、二氧化氯CLO₂、溶解氧DO、生物化学需氧量BOD₅以及水中有机物和无机还原性物质[如S^2-、SO₃^2-、S₂O₃^2-、As(Ⅲ)、Sn²⁺]的测定。

碘量法的基本反应式如下：

I₂是较弱的氧化剂，只能直接滴定较强的还原剂；I^-是中等强度的还原剂，可以间接测定多种氧化剂，生成的碘用Na₂S₂O₃标准溶液滴定。

在酸性条件下，水样中氧化性物质与KI作用，定量释放出I₂，以淀粉为指示剂，用Na₂S₂O₃滴定至蓝色消失，由Na₂S₂O₃消耗量求出水中氧化性物质的量。

反应式如下：

1)Na₂S₂O₃标准溶液的配制。Na₂S₂O₃·5H₂O一般含有少量S、Na₂SO₃、Na₂SO₄、Na₂CO₃、NaCl等杂质，并容易风化、潮解，因此不能直接配制标准溶液，只能配制成近似浓度的溶液，然后标定。

配制0.1mol/L Na₂S₂O₃，溶液的方法如下。

称取Na₂S₂O₃·5H₂ 0.25g，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，并稀释至1L，加入约0.2g Na₂CO₃，储存于棕色试剂瓶中，放在暗处8～14d后标定其准确浓度。

配制Na₂S₂O₃溶液时，需要用新煮沸冷却了的蒸馏水，以除去水中CO₂和杀死细菌，并加入少量Na₂CO₃，使溶液呈弱碱性，从而抑制细菌的生长。这样配制的溶液才比较稳定，但也不宜长时间保存，使用一段时间后要重新进行标定。如发现溶液变浑或有硫析出，应过滤后再标定，或者另配溶液。

2)Na₂S₂O₃溶液的标定。标定Na₂S₂O₃标准溶液的基准物质有K₂Cr₂O₇、KIO₃、KBrO₃等，其中最常用的是K₂Cr₂O₇。称取一定量的K₂Cr₂O₇，在弱酸性溶液中，与过量KI作用，析出相当量的I₂，有关反应如下：

以淀粉为指示剂，用Na₂S₂O₃溶液滴定至蓝色消失，反应式如下：

K₂Cr₂O₇与I₂的反应条件如下。

a.溶液的[H⁺]一般以0.2～0.4mol/L为宜。[H+]太小，反应速率减慢；[H⁺]太大，I^-容易被空气中的O₂氧化。

b.K₂Cr₂O₇与KI的反应速率较慢，应将盛放溶液的碘量瓶或带玻璃塞的锥形瓶放置在暗处一定时间(5min)，待反应完全后，再进行滴定。

c.KI试剂不应含有KIO₃或I₂，通常KI溶液无色，如显黄色，则应事先将KI溶液酸化后，加入淀粉指示剂显蓝色，用Na₂CO₃滴定至刚好无色后再使用。

滴定至终点，如几分钟后，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I-所引起的，不影响分析结果，若滴定至终点后，很快又出现蓝色，表示K₂Cr₂O₇与KI反应未完全，应重新标定。

3)溶解氧及其测定。

a.溶解氧。溶解于水中的氧称为溶解氧，常以DO表示，单位为mgO₂/L。水中溶解氧的饱和含量与大气压力、水的温度等因素都有密切关系。大气压力减小，溶解氧也减少。温度升高，溶解氧也显著下降。

清洁的地面水在正常情况下，所含溶解氧接近饱和状态。当水中含藻类植物时，由于光合作用而放出氧，可使水中的溶解氧过饱和。相反，如果水体被有机物质污染，则水中所含溶解氧会不断减小。当氧化作用进行得太快，而水体并不能及时从空气中吸收充足的氧来补充氧的消耗时，水体的溶解氧会逐渐降低，甚至趋近于零。此时，厌氧菌繁殖并活跃起来，有机物质发生腐败作用，使水质发臭。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低，差异很大。溶解氧的测定对水体自净作用的研究有着极重要的意义。在水体污染控制和废水生物处理工艺的控制中，溶解氧也是一项重要的水质综合指标。

b.溶解氧的测定。溶解氧的测定一般采用碘量法。测定时，在水样中加入MnSO₄和NaOH溶液，水中的O₂将Mn²⁺氧化成水合氧化锰MnO(OH)₂褐色沉淀，它把水中全部溶解氧都固定在其中，溶解氧越多，沉淀颜色越深。反应式如下：

MnO(OH)₂在有I^-存在时加酸溶解，定量地释放出与溶解氧相当量的I₂，以淀粉为指示剂，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定放出的I₂。反应式如下：

溶解氧计算公式：

式中C—Na₂S₂O₃标准溶液的浓度，mol/L；

V——水样消耗的Na₂S₂O₃溶液的用量，ml；

V_水——水样的体积，ml；

8——氧的换算系数。

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

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