大气自由基反应,就是指大气中有自由纂参与的各种化学反应。大气中常见的有氢氧自由基、烷氧基自比基等。这些大气自由基很不稳定,受光照、辐射或过氧化物等作用容易自行结合或与其他物质反应而生成稳定的分子、新的自由纂或化合物。
自由基与环境污染有一定的关系,如降水酸化、臭氧层耗竭和光化学烟雾的形成过程都与白由基反应有关。也正是因为自由基在环境污染形成过程中发挥着重要作用,所以对大气自由基反应进行研究,对大气污染控制也会产业积极影响。
近日,中科院合肥研究院安光所张为俊研究团队在真空紫外光电离飞行时间质谱仪研制方面取得新进展,相关研究成果以“真空紫外光电离飞行时间质谱仪用于在线研究气相自由基反应”为题在线发表于美国物理学会《科学仪器评论》期刊。
绝大多数的分子和自由基来的电离能在10eV左右,位于光的真空紫外波段。真空紫外光电离质谱技术通过分子吸收单个光子能量在其电离能附近“软”电离,可避免碎片离子的产生,直接获得母体离子的质量信息,特别适用于大气化学和燃烧等复杂反应体系中反应物、产物和化学活性反应中间体(如自由基)的实时在线检测。
该团队唐小锋副研究员和温作赢博士等人,以真空紫外放电灯作为电离源,自行设计和研制了小型真空紫外光电离反射式飞行时间质谱仪,并将之应用于大气自由基反应动力学研究。通过设计具有笼式结构的新型聚焦电场,实现了电离区内离子的高效率收集,提高了质谱仪的检测灵敏度(自由基灵敏度达到0.3ppb)。同时,通过采用垂直引入式结构和二级空间聚焦等关键技术,实现小型化质谱仪高的质谱分辨本领(M/△M = 2000, FWHM)。
本研究工作得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划和中科院国际合作重点等项目的经费支持。
图1 小型真空紫外光电离反射式飞行时间质谱仪的离子轨迹及结构图
图2. (a)笼式聚焦电场和(b)平行电场中离子的飞行轨迹模拟图