一、测定结果的统计检验(显著性检验)

分析检测工作中常遇到两种情况：样品测定平均值和样品标准值不一致；两组测定数据的平均值不一致。因此需要判断这种不一致是否存在显著性差异，如通过比较试验考察对同一食品应用直接干燥法和卡尔-费休法测定水分含量，两种方法有无显著性差异。解决这类问题常采用的统计检验法有t检验法和F检验法。

1.检验测定均值与标准值有无显著性差异—t检验法检验步骤：

(1)由测定值计算统计量t计。

式中u——标样的标准值

x——试样测定的均值

s——标样测定的标准偏差

n——标样的测定次数

(2)根据要求的置信度和自由度(f=n-1)，查表1-17得t的临界值t表。

(3)判断：

t计≤t表，表示与u无显著性差异

t计>t表，表示与u有显著性差异

表1-17 临界/值表（双尾）

注：更多的临界t值可查有关书籍或手册。

【例1-3】为了鉴定一个分析方法的准确度，取100mg的基准物进行10次测定。所得数据为100.3，99.2，99.4，100.0，99.7，99.9，99.4，100.1，99.4，99.6。试对这组数据进行评价。

解：计算得平均值和标准偏差：=99.7，s=0.38

查表1-17：f=n-1=9，显著性水平α=0.05时，t表=2.26

判断：2.50>2.26，即t计>t表，表示与u有显著性差异，可认为该方法存在系统误差。

【例1-4】用标准值为1.060mol/L的标准溶液校准仪器，10次测定均值为1.054mol/L，标准偏差为0.009，试以95%置信度判断此仪器是否正常。

解：由题意知=1.054，s=0.009，u=1.060

查表1-17：n=10，f=n-1=9，置信度为95%即显著性水平a=0.05时，t表=2.26。

判断：t计=2.11<t表=2.26，则测定值1.054mol/L与标准值1.060mol/L无显著差异，说明仪器正常。

2.检验两个测定均值(同一试样，无标准值)有无显著性差异—t检验法

用于两种方法(新方法和标准方法)测定的两组数据之间、两位分析人员或两个实验室测定的两组数据之间的比较。
检验步骤：

(1)根据两组数据的均值1、2，及标准差s₁、s₂，求合并标准偏差s合。

(2)计算统计量t计。

(3)查临界值：给定的a值，自由度f=n₁+n₂-2，查表1-17得t表。

(4)判断：

t计≤t表，两均值无显著性差异

t计>t表，两均值有差异显著性

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文章来源：《食品理化检测技术》