电位法的原理：选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此，根据电极电位的突跃可确定滴定终点。
仪器分电计和滴定系统两大部分，电计采用电子放大控制线路，将指示电极与参比电极间的电位同预先设置的某一终点电位相比较，两信号的差值经放大后控制滴定系统的滴液速度。达到终点预设电位后，滴定自动停止。仪器为微机控制滴加量，其结构分为电计和滴定系统两大部分。下面我们来了解一下自动电位滴定仪的一般故障排除。
一、滴定管和滴定回路里出现气泡当滴定仪的滴定管或滴定回路内部出现气泡时就会对滴定的准确程度造成影响，所以必须及时将气泡清除干净。
比较有效的方法有两种，*种是当气泡出现在吸液管或者滴定管内的时候，应该将位于DZ上的滴定开关设置成“手动”的形式，将三通阀的手柄调节至左侧，将位于DC上的开关设置为“间断”的模式，并且一直按住手动按钮进行排气，直至将气泡排除干净。
第二种是当三通阀和吸液管之间的连接螺母出现不牢靠的情况时，同样会产生气泡，这种情况处理很简单，只需将螺母拧紧就可以了。
同样的当三通阀连接螺母和输液管的出现连接螺母不牢固的情况时也是同样处理方法。
二、启动自动滴定装置的电源、指示灯没有反应出现电源、指示灯没有反应的问题，首先应该检查电线和电路板是否出现故障或损坏，如果电路没有问题，再对活塞推动轴进行检查，特别要注意滴定仪的齿轮轴和活塞推动轴之间有没有出现连接中断的现象，并且要检查螺纹接口处有没有松动，如果是连接中断那么安装连接即可，如果是接口松动，那就需要更换新的活塞推动轴了。
三、自动电位滴定仪滴定管的活塞被卡死当滴定管的活塞被卡死时维修的办法比较麻烦！当出现这样的故障时就听不到仪器打滑的声音，这时可以先将电极、烧杯取出，然后将搅乱的电源线松开，从仪器中取出滴定毛细管将其放到管套内，再把电源线拔掉。
维修时需要二人同时进行工作，在将仪器面板的按钮卸下后，一个人需要把仪器固定，另一人将仪器下端的四只橡皮脚上的螺丝卸掉，使底盖和仪器相脱离。同时将储存液瓶拿出，使仪器保持向上60°的倾斜角度，手动转动仪器下端的齿轮，将活塞下调10cm左右，这时仪器的压板就可以和上限位的开关相脱离了，之后只需将仪器还原就可以将故障排除了。
四、使用时mV表指针摆动不稳当出现指针摆动不定的情况时，首先观察指示电极和参比电极的外接线是否完好，然后将试液中的参比电极取出，观察指针故障是否克服，如果指针依旧摇摆不定，那么可以使用数字万用表，将表调至2K挡处，检测指示电极的Y型接线和电极末端的电阻是否还显示数值，如果没有显示，那就说明电极的接线中断了，这是需要更换新的接线。
此外，在滴定仪使用时接线拉扯过度；长期使用导致参比电极的溶液消耗干净致使电路中断等原因，均会导致指针摆动不定，检修时应逐一排查，寻找故障出现的原因，再采取应对措施进行维修。
五、指示定剂用量的计数器出现失误定剂用量的计数器出现失误的表现是：为滴定仪补液后，计数器的指示值没有归零；滴定管滴完滴定剂后，计数器的显示值不是预先设定的10mL。
出现这样的故障时，首先应该进行补液，待补液操作结束后，将仪器的电源拔掉，将滴定仪打开，把旋松计数器转轴右端的紧固螺丝松开，将齿轮取下。手动将计数器的指示值调零，再将齿轮安装回原来的位置，用齿轮螺丝固定好，这样计数器的指示值就重新归零了。之后可以将电源重新接通，开启DZ上的锁定开关，同时要将DC上的滴定按钮按住，直至仪器的活塞运动到达止点，这样操作后计数器的显示值就应该能够达到10mL了。
如果显示值小于10mL，可以将限位螺丝开关适当的放松，同时将开关稍稍上移。
六、自动电位滴定仪滴定液补充时流通阻塞
如果出现滴定液不能补充到滴定仪内的情况，首先要检查滴定管是否可以正常的向下移动，查看滴定回路上是否存在漏气的问题。然后查看吸液管、输液管和三通阀之间的连接螺母是否牢靠。应检查滴定管的密封圈是否旋紧，在DQ上的压紧螺杆工作状态是否处于正常。经过这些检查后如果发现滴定管还出现漏气问题，那就需要进行更换了，这时一般故障就可以排除了。
另外压紧螺杆安装时没有压紧，造成工作不正常也是导致滴定液不能正常滴入的原因。需要将压紧螺杆压紧方能排除故障。