硼酸酯/多氟芳基硼酸的稳定性是怎样的？
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- 已关闭amyadmin
- 2021-03-27 16:13
请教各位：目前的使用多氟芳基硼酸或硼酸酯的Suzuki反应反应，使用甲苯/水/（碳酸钾或碳酸钠或碳酸铯）60-70℃反应，反应过程多氟芳基硼酸或硼酸酯很快就消耗完，另外一个溴苯还剩很多，换无水体系反应基本无原料产生，请各位高手指点一下！
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- 1楼maike
- 2021-03-27 16:15
多氟取代苯硼酸和杂环2位硼酸一样很容易脱硼基，但没有吡啶2位硼酸那么严重，常规方法可以解决比如Buchwald组报道的XPhos体系 (JACS, 2010, 132, 14073)，但这种大位阻富电子的膦配体一般适用于氯代物和溴代物而不适用碘代物，经典的suzuki体系，即传统配体如PPh3, dppf条件下氧化加成是决速步，而ArX氧化加成活性次序是I大于Br大于Cl，而后来发展的一系列大位阻富电子膦配体极大的促进了氧化加成（使氯代物suzuki成为可能）同时抑制转金属化而使转金属化成为决速步，而氧化加成得到的ArPdX转金属化活性次序是F大于Cl大于Br大于I，所以也才有添加氟化物的报道；另外，硼酸酯或氟硼酸钾在体系中缓慢释放硼酸有利于抑制一般程度的脱硼基，你可以按buchwald组那条件试，也可以用硼酸酯在Pd(dtbpf)Cl2或Pd(amphos)Cl2，Na2CO3(2eq), THF(or dioxane)-H2O (4:1)，80℃反应